Page 21 - 白楊17.FIT)
P. 21
角度分布圖中波瓣的正堯 負號對于鍵軸 淵設(shè)為 x 中選擇 野6-31G+ 淵d冤冶袁 然后單擊 野Submit冶袁 將文
軸冤 或?qū)τ诤I軸的某一平面的對稱性決定遙 件保存為 野.gjf冶 格式 淵注意文件名和文件存儲路徑
淵2冤 能量相近原則院 在對稱性匹配的原子軌道 應(yīng)全為英文冤袁 然后開始計算遙 計算成功后袁 單擊
中袁 只有能量相近的原子軌道才能組合成有效的分 菜單欄的 野File冶 子菜單選擇 野Open冶 打開存儲路
子軌道袁 而且能量愈相近愈好 淵約 6ev 以內(nèi)冤遙 徑中的 野.log冶 結(jié)果文件袁 則可看到優(yōu)化后分子構(gòu)
淵3冤 軌道最大重疊原則院 對稱性匹配的兩個原 型 袁 在 窗 口 中 的 空 白 處 單 擊 鼠 標 右 鍵 袁 選 擇
子軌道進行線性組合時袁 其重疊程度愈大袁 則組合 野Symbol冶袁 則可顯示出元素符號袁 然后單擊菜單欄
成的分子軌道的能量愈低袁 所形成的化學鍵愈牢 中的 野Results冶 子菜單選擇 野Summary冶袁 則可看到
固遙 結(jié)果文件數(shù)據(jù)框袁 然后將優(yōu)化后的分子構(gòu)型和數(shù)據(jù)
在上述三條原則中袁 對稱性匹配原則是首要 一并記錄保存遙
的袁 它決定原子軌道有無組合成分子軌道的可能 5.1.2 單 擊 菜 單 欄 的 野 File冶 子 菜 單 選 擇
性遙 能量相近原則和軌道最大重疊原則是在符合對 野Open冶 打開存儲路徑中的 野.chk冶 檢查點文件袁 然
稱性匹配原則的前提下袁 決定分子軌道組合效率的 后點擊菜單欄中的分子軌道編輯器 野 冶 圖標袁 深
問題遙 則彈出軌道編輯面板袁 在 野Visualize冶 子面板其中 度
教
3.4 前線軌道理論 的 野 Add Type冶 的 下 拉 菜 單 中 選 擇 野 HOMO袁 研
前線軌道理論是 1952 年日本學者福井謙一以 LUMO冶 淵 另外 袁 Occupied 代 表全部 占 據(jù) 軌 道 袁 課
窯
量子力學為基礎(chǔ)提出的遙 該理論將已占有電子的能 Virtual 代 表 全 部 空 軌 道 袁 All 代 表 全 部 軌 道 袁 程
研
級最高的軌道稱為最高占據(jù)軌道 淵HOMO袁 Highest Highlighted 代表選中的軌道袁 Current List 與 Other 究
Occupied Molecular冤袁 將未占有電子的能級最低的 選項中可自行選定任意的軌道冤袁 選定好后袁 點擊
19
軌 道 稱 為 最 低 未 占 軌 道 淵 LUMO袁 Lowest 面板右下角的 野 冶 圖標袁 即可以生成所
Unoccupied Molecular冤袁 HOMO 和 LUMO 是決定一 選分子軌道的三維圖像袁 在軌道顯示窗口的空白
個體系發(fā)生化學反應(yīng)的關(guān)鍵即為 野前線軌道冶遙 處袁 單擊鼠標右鍵袁 選擇 野Symbol冶袁 顯示出元素
4.實驗軟件及環(huán)境 符 號 袁 選 擇 野 Display Format冶 袁 在 彈 出 框 的
大型計算機集群堯 Gaussian9.0 程序堯 Gaussian 野Surface冶 子面板下袁 選擇下拉菜單欄中的 野Mesh冶
view5.0 程序堯 臺式電腦 淵Mesh 代表網(wǎng)格狀袁 Solid 代表不透明顏色袁 是默認
5.實驗步驟 設(shè)置袁 Transparent 代表漸變色冤袁 則得到軌道的網(wǎng)
5.1 構(gòu)建 O 2堯 N 2 和 CO 的分子結(jié)構(gòu)并進行優(yōu)化 格狀三維圖像袁 在右窗格中袁 可以看到 N 2 分子的
淵計算水平院 B3LYP/6-31+G 淵d冤袁 對 O 2 考慮三線 各個軌道及其能量值袁 鼠標左鍵單擊相應(yīng)軌道右邊
態(tài)冤遙 讀取前線軌道 淵HOMO 和 LUMO冤 的能量袁 的小方框袁 當變?yōu)榧t色時袁 表示當前窗口中顯示的
并得到檢查點 淵checkpoint袁 簡寫為 chk冤 文件曰 采 分子軌道為選定軌道遙 分別選擇 N 2 分子的 HOMO堯
用檢查點文件繪制 O 2堯 N 2 和 CO 的前線分子軌道 LUMO 軌道袁 記錄其能量值袁 并將軌道的三維網(wǎng)格
淵HOMO 和 LUMO冤遙 狀圖保存為 野.tif冶 格式圖片袁 必要情況下標識出三
5.1.1 打開 野Gaussian view冶 程序袁 點擊菜單欄 維坐標軸遙
中 野 冶 圖標袁 在彈出框內(nèi)選擇 N 原子的三鍵 5.1.3 依據(jù)上述方法袁 分別構(gòu)建 O 2堯 CO 的分子
模型袁 構(gòu)建出 N 2 分子模型袁 然后點擊菜單欄的 模型袁 并且按照 野B3LYP/6-31+G 淵d冤冶 的計算水
野Calculate冶 選項袁 在彈出對話框中的 野Job Type冶 平對分子進行優(yōu)化袁 將優(yōu)化后的分子構(gòu)型和數(shù)據(jù)一
選項卡中選擇 野Optimization冶袁 在 野Method冶 選項 并記錄保存遙 同樣用菜單欄中的分子軌道編輯器
卡中的 野Method冶 中選擇 野DFT冶袁 在 野Basis set冶 野 冶袁 繪制 O 2堯 CO 分子的前線分子軌道 淵HOMO
